POLYOLEFIN-BASED MULTILAYER PACKAGING MATERIAL MODIFIED BY ETHYLENE PROPYLENE COPOLYMER IN FOOD STORAGE
Abstract and keywords
Abstract (English):
The research features a comprehensive study aimed at increasing the technological compatibility of multilayer packaging materials. The paper describes a recycling technology with the prospect of returning the resulting secondary raw materials to the production cycle. The research included the following tasks: to conduct a comprehensive study of polyolefin mixtures modified by ethylene propylene copolymer; to study the effect of the copolymer on the rheological and physicomechanical properties of polymer compositions; to propose a technology for the recycling of secondary polyolefin mixtures. The research involved the following methods: the capillary viscometry method was used to determine the rheological properties of polymer compositions; the tensile test method was employed to define the physicomechanical properties of the compositions; the pycnometric method was used to assess the density of the mixtures. The study featured such polymers as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer, which was chosen as a link between the polymers. The authors obtained polymer compositions in various ratios of polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer: 70:30:0; 68.5:28.5:3; 65:25:10; 30:70:0; 28.5: 68.5: 3; 25:65:10. The article describes the process of modifying polyolefin compositions based on polyethylene and polypropylene by ethylene-propylene copolymer on a single-screw extruder. The authors defined the rheological properties and the deformation-strength characteristics of the polymer mixtures. Repeated processing proved to lead to a decrease in the physicomechanical properties of polyolefin mixtures, with the exception of compositions based on polyethylene and polypropylene in the ratio of 30:70, where the breaking stress increased. The number of processing cycles increased the melt flow rate of the mixtures. The proposed technology is meant for producing multilayer packaging materials using packaging waste in the middle layer for contact with food.

Keywords:
Multilayer polymeric materials, copolymer, coextrusion, rheological and physico-mechanical properties
Text
Publication text (PDF): Read Download

В мире на сегодняшний день одним из  основ- ных направлений  использования  пластических масс является упаковочная продукция. Использо- вание полимеров в упаковке составляет 41 %, 47 % из которых расходуется на упаковку пищевых про- дуктов. Потребление полимеров для изготовления упаковки составляет более 38 % от всего объема потребления пластмасс в Европе и, примерно, 29 % от объема потребления термопластов в США [1]. Тенденция развития упаковочных полимерных ма- териалов для продуктов питания имеет большую направленность на введение в сегмент рынка мно- гослойных полимерных материалов, которые обла- дают высоким комплексом барьерных свойств. Так, например, для упаковки сыпучих продуктов (пше- но, рис, гречка, горох и др.) и макаронных изделий используют многослойные материалы на основе полиолефинов: полиэтилен (ПЭ)полипропилен (ПП), ПЭ – ориентированный ПП (ОПП), ПП-ОПП и другие виды. Такие материалы обладают высо- кими барьерными свойствами: высокая жиростой- кость, низкая паро- и газопроницаемость. Данные свойства позволяют обеспечивать требуемые сроки для хранения продуктов питания [2–5]. Например, двухслойная соэкструзионная пленка (ПП-ПЭ) удач- но сочетает положительные качества полипропиле- новых (блеск,  прозрачность,  жиростойкость  и  др.) и полиэтиленовых пленок (морозостойкость и пр.). Характеризуется прекрасным внешним видом, хоро- шей прозрачностью, блеском, стойкостью к повреж- дениям и отличной свариваемостью, повышенной морозостойкостью. Прочность при растяжении до 25 МПа, относительное удлинение при разрыве не ме- нее 400 %, паропроницаемость не более 2 г/м2/24ч, газопроницаемость по кислороду не более 5×10–8 м2ПА–1с–1, стойкость к проколу не менее 8 Мпа [6]. Однако на стадиях производства упаковки и ее по- требления образуются смешанные полимерные от- ходы, которые необходимо утилизировать. Большое количество таких отходов из многослойных матери-

 

алов утилизируются методом захоронения на свал- ках и полигонах или сжигаются. Это наносит ущерб окружающей среде. Поэтому все больше уделяется внимание вопросам разработки технологии перера- ботки многослойных упаковочных материалов с пер- спективой возврата полученного вторичного сырья в производственный цикл [7–9]. В Европе производит- ся 492 кг отходов на человека в год, из которых пе- рерабатывается меньшая часть42 %, а оставшиеся 58 % захороняются или сжигаются. Об этом сообщил генеральный директор «PET Baltija» Каспарс Фогель- манис в своем докладе, посвященном рециклингу пластмасс в Европе. Сегодня практически 50 % всего собираемого и перерабатываемого объема пластика в Европейском союзе (ЕС) приходится на Францию, Германию и Италию. К этим странам примыкают Испания и Великобритания, формируя пятерку круп- нейших игроков и собирая около 71 % всего объема отходов в ЕС. Европейской Комиссией предложено увеличение процента переработки всего потока пла- стиковых отходов в ЕС до 55 % к 2025 г [10].

Многослойные полимерные  материалы  имеют в своем составе полимеры различной химической природы, а также разное количество полимерных слоев. Большинство полимеров  термодинамиче- ски несовместимы и, в связи с этим, имеют разные технологические показатели по реологическим свойствам, а также разные температурные режимы переработки [7, 11]. При совместной переработке таких отходов образуются технологически несо- вместимые системы,  которые  приводят  не  только к уменьшению эксплуатационных характеристик вторичного сырья, но и снижают качество изделия, что не удовлетворяет спросу на рынке сбыта. Это понижает эффективность совместной переработки полимерных отходов. Для устранения таких недо- статков целесообразно использовать модификацию полимерных композиций [12–16]. Для увеличения технологической совместимости в полимерных смесях используют различные приемы: введение агентов  совместимости,  модификаторов  на  осно-

 

Тверитникова И. С. [и др.] Техника и технология пищевых производств. 2019. Т. 49. № 1 С. 135–143

 

ве ангидридов [17]. На сегодняшний день большое влияние уделяется исследованиям в области моди- фикации полимерных смесей путем введения реак- ционно-способных добавок  (малеиновые  ангдриды и диангедриды привитого типа). В случае модифи- кации полимерных смесей агентами совместимости может реализовываться механизм взаимодействия макромолекул с реакционно-способными модифи- каторами с образованием привитых, статистических или блок-сополимеров [7, 17]. Необходимым усло- вием модификатора является создание макромоле- кулярных центров, способных инициировать рост привитых ветвей. Основным способом активации полимеров является окисление с образованием ги- дроперекисных групп при последующем разложе- нии которых образуются свободные радикалы как инициаторы роста привитых цепей. Основными па- раметрами скорости реакции сополимеризации яв- ляется степень  окисления  полимера,  температура и продолжительность процесса. Такие сополимеры при добавлении в полимерные смеси увеличивают технологический интервал совместимости [7, 17].

Большинство взаимонерастворимых смесей име- ют худшие  механические  свойства,  по  сравнению с исходными компонентами, а их фазовая морфоло- гия сильно зависит от предыстории переработки. Первой причиной этого является неблагоприятное взаимодействие между молекулами сегментами ком- понентов, которое определяет их взаимную рас- творимость [18]. Неблагоприятное взаимодействие ведет: к большому межфазному натяжению в рас- плаве, что тормозит тонкое диспергирование ком- понентов при смешении и вызывает перестройку частиц фазы (например, коалесценцию) при слабом напряжении или в стационарном состоянии; к слабой межфазной адгезии в твердом состоянии, что влечет механическое разрушение из-за наличия «слабых мест» между фазами. Устранение этих проблем (ком- патибилизация) может осуществляться путем до- бавления блок- или привитых сополимеров, которые работают как межфазные модификаторы [18].

Образование группировок сополимера на меж- фазной границе уменьшает межфазное натяжение, ведет к стерической стабилизации, которая задер- живает коалесценцию дисперсной фазы [18], и уси- ливает межфазную границу в твердом состоянии. Главный выигрыш состоит в значительном умень- шении размеров доменов фаз, что критично для достижения хороших физических свойств смеси. Кроме того, получаемая морфология более стабиль- на и предсказуема. Это расширяет диапазон условий переработки и производства.

Формирование морфологии при участии хими- ческих реакций в многофазных полимерных си- стемах это динамический процесс: чем создается большая поверхность при разрушении дисперсной фазы вследствие реакций на межфазной границе, тем больше вероятность того, что функциональные группы найдут друг друга и прореагируют с обра- зованием большего количества сополимера, что приведет еще к более мелкой дисперсности частиц. Однако имеются как химические, так и физические

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

137

 

ограничения на протекание процесса [18]. Ограни- чения по кинетике реакций могут быть жесткими, поскольку время выдержки в промышленных смеси- тельных устройствах (экструдер) составляет пример- но одну минуту, и реакция может произойти только на поверхности межфазной границы.

Целью данной работы является проведение ком- плексного исследования, которое направлено на увеличение технологической совместимости много- слойных упаковочных материалов для разработки технологии их повторной переработки с перспекти- вой возврата полученного вторичного сырья в про- изводственный цикл.

В работе были поставлены задачи:

  • провести комплексное исследование полиолефи- новых смесей, модифицированных сополимером этилена с пропиленом в различном соотношении компонентов;
  • изучить влияние СЭП на деформационно-проч- ностные характеристики полимерных композиций;
  • изучить влияние реологических свойств смесей, модифицированных сополимером этилена с пропи- леном;
  • предложить технологию повторной переработки вторичных полиолефиновых смесей в производ- ственный цикл.

 

Объекты и методы исследования

В работе исследовался процесс модификации по- лиолефиновых смесей сополимером этилена с про- пиленом в процессе многократной переработки на одношнековом лабораторном экструдере (рис. 1). Образцы получали в виде стренги при температу- ре 230 ± 3 °С. Переработка осуществлялась в три цикла. Каждый цикл включал  процесс  переработ- ки на лабораторном оборудовании с последующим измельчением в дробилке ножевого типа. Темпе- ратура переработки полимерных смесей выбира- лась с учетом переработки полимера. На основании ранее проведенных работ и дальнейших сравне- ний исследований в работе использовали три цик- ла  переработки  полиолефиновых  смесей.  Данная

 

 

 

Рисунок 1 – Лабораторная экструзионная установка

Figure 1 – Laboratory extrusion unit

 

Tveritnikova I.S. et al. Food Processing: Techniques and Technology, 2019, vol. 49, no. 1, pp. 135–143

 

Разрушающее напряжение, МПа

Подпись: Разрушающее напряжение, МПа

Относительное удлинение

при разрыве, %

Подпись: Относительное удлинение
при разрыве, %
1000

 

40

800

30

600

20

400

 

10                                                                                                               200

 

 

0

1 цикл                  2 цикл                  3 цикл Циклы переработки

 

0

1 цикл                  2 цикл                  3 цикл

Циклы переработки

 

1               2              3              4              5               6

Соотношение компонентов композиции: ПЭ:ПП:СЭП:

№ 1 – 70:30:0; № 2 – 68,5:28,5:3; № 3 – 65:25:10;

№ 4 – 30:70:0; № 5 – 28,5:68,5:3; № 6 – 25:65:10

 

Рисунок 2 – Зависимость разрушающего напряжения от количества циклов переработки

Figure 2 – Effect of the number of processing cycles on the destructive voltage

 

1               2               3               4               5               6

Соотношение компонентов композиции: ПЭ:ПП:СЭП:

№ 1 – 70:30:0; № 2 – 68,5:28,5:3; № 3 – 65:25:10;

№ 4 – 30:70:0; № 5 – 28,5:68,5:3; № 6 – 25:65:10

 

Рисунок 3 – Зависимость относительного удлинения при разрыве от количества циклов переработки

Figure 3 – Effect of the number of processing cycles on the relative elongation at the break

 

 

 

экструзионная линия была разработана в лабора- тории композитных материалов Московского госу- дарственного университета пищевых производств.

Стренги это нити, которые образуются из жид- кой полимерной массы. Они формируются через стренговую головку и остужаются на валковом ка- ландре. Далее, нож разрезает их на гранулы [9].

В качестве объектов исследования были вы- браны смеси на основе полиэтилена высокого дав- ления (ПЭВД) марки 15813-020,  производитель ПАО «Казаньоргсинтез» (показатель текучести рас- плава (ПТР) – 2 г/10 мин); ПП марки 2120-16, про- изводитель ПАО «Казаньоргсинтез» (ПТР – 4 г/10 мин); сополимер этилена с пропиленом (СЭП) (50:50) марки РР8300G, производитель ОАО «Нижне- камскнефтехим» (ПТР – 2 г/10 мин). В работе были получены полимерные композиции в различном со- отношении компонентов ПЭ:ПП:СЭП (68,5:28,5:3; 65:25:10; 28,5:68,5:3; 25:65:10). В качестве контрольных образцов использовали полимерные смеси на основе ПЭ-ПП без сополимера в соотношениях 70:30 и 30:70.

В ходе работы были проведены исследования:

  • на реологические свойства полимеров и ком- позиций методом капиллярной вискозиметрии. Эксперимент проводился на приборе типа ИИРТ (ГОСТ 1145-73. «Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов»);
  • на физико-механические свойства полимерных ма- териалов. Испытания проводились на разрывной ма- шине РМ-10 (ГОСТ 14236-81. «Пленки полимерные. Методы испытания на растяжение»);
  • на определение плотности пикнометрическим методом. Данный метод заключается в определе- нии плотности образцов при помощи ареометра в момент перехода образца во взвешенное состояние (ГОСТ 15139-69. «Пластмассы. Методы определения плотности (объемной массы)»).
 
Результаты и их обсуждение

На лабораторном оборудовании вовремя первого этапа получили экспериментальные образцы на ос- нове полимерных композиций ПЭ-ПП с разным со- держанием СЭП.

На следующем этапе были проведены физико-ме- ханические исследования полученных полимерных смесей.

На рисунках 2, 3 представлены зависимости раз- рушающего напряжения (рис. 2) и относительное уд- линение при разрыве (рис. 3) от количества циклов переработки.

Проанализировав  данные,  следует   отметить, что разрушающее напряжение в полимерных ком- позициях ПЭ:ПП (30:70), содержащих СЭП (рис. 2, кривые 5, 6), с увеличением кратности переработки увеличивается, примерно, в 2 раза по сравнению с первым циклом переработки. Увеличение показа- теля разрушающего напряжения в данных компо- зициях, возможно, связано с введением сополимера этилена с пропиленом, поскольку контрольные об- разцы имеют значения ниже, чем у полимерных смесей, которые содержат в себе сополимер. В по- лимерных композициях на основе ПЭ и ПП в со- отношении 70 % и 30 % показатель разрушающего напряжения уменьшается от цикла к циклу перера- ботки в экструдере.

При рассмотрении данных относительного уд- линения при разрыве полимерных смесей можно увидеть, что с увеличением количества циклов пе- реработки на лабораторном оборудовании наблю- дается уменьшение  данного  показателя  (рис.  3). В случае композиций на основе ПЭ и ПП в соотно- шении 30:70 с содержанием сополимера как 3 %, так и 10 % наблюдается наименьшее изменение данного показателя. Необходимо отметить, что относитель- ное  удлинение  при  разрыве  полимерных  компози-

 

Тверитникова И. С. [и др.] Техника и технология пищевых производств. 2019. Т. 49. № 1 С. 135–143

Разрушающее напряжение, МПа

Подпись: Разрушающее напряжение, МПа

Относительное удлинение при разрыве, %

Подпись: Относительное удлинение при разрыве, %800

 

40

 

600

30

 

20                                                                                                              400

 

10                                                                                                              200

 

 

0

0               2               4               6               8              10

Содержание сополимера, % 1        2

 

0

0              2             4              6              8            10

Содержание сополимера, %

1                                     2

 

 

Соотношение компонентов ПЭ-ПП композиций: № 1 – 70:30;

№ 2 – 30:70

 

Рисунок 4 – Зависимость разрушающего напряжения полимерных композиций от содержания сополимера в полиолефиновой смеси

Figure 4 – Effect of the copolymer content in the polyolefin mixture on the breaking stress of the polymer compositions

 

Соотношение компонентов ПЭ-ПП композиций: № 1 – 70:30;

№ 2 – 30:70

 

Рисунок 5 – Зависимость относительного удлинения при разрыве полимерных композиций от содержания сополимера в полиолефиновой смеси

Figure 5 – Effect of the content of the copolymer in the polyolefin mixture on the relative elongation at the break of the polymer compositions

 

 

 

ций ПЭ:ПП в соотношении 70:30 и 30:70 с введением любого количества сополимера этилена с пропиле- ном имеют большие значения, чем у композиций, не содержащих СЭП.

На рисунках 4, 5 представлены зависимости раз- рушающего напряжения (рис. 4) и относительного удлинения при разрыве (рис. 5) от содержания сопо- лимера этилена с пропиленом в полимерной смеси на основе ПЭ и ПП после двух циклов переработки.

Из полученных результатов видно, что при введении сополимера этилена с пропиленом в по- лимерные смеси деформационно-прочностные характеристики изменяются неоднозначно. При вве- дении сополимера в количестве 3 % в полимерную

 

 

80

 

ПТР, г/10 мин

Подпись: ПТР, г/10 мин60

 

 

40

 

20

 

0

0 цикл           1 цикл           2 цикл           3 цикл Циклы переработки

1               2               3               4               5               6

 

Соотношение компонентов композиции: ПЭ:ПП:СЭП:

№ 1 – 70:30:0; № 2 – 68,5:28,5:3; № 3 – 65:25:10; № 4 – 30:70:0;

№ 5 – 28,5:68,5:3; № 6 – 25:65:10

 

Рисунок 6 – Зависимость показателя текучести расплава от количества циклов переработки

Figure 6 – Effect of the number of processing cycles on the melt flow rate

 

смесь на основе ПЭ и ПП в соотношении 30:70 при- водит к увеличению разрушающего напряжения  в 1,5 раза (рис. 4, кривая 2), а также к возрастанию от- носительного удлинения при разрыве от 6 % до 66 % (рис. 5, кривая 2). Можно отметить обратную зави- симость в полимерных композициях, содержащих ПЭ 70 % и ПП 30 %, где введение СЭП приводит к уменьшению показателя разрушающего напряжения (рис. 4, кривая 1). Относительное разрушение при разрыве сильно возрастает с 30 % до 730 %.

При введении 10 % сополимера наблюдается увеличение относительного удлинения при  раз- рыве и разрушающего напряжения в композиции ПЭ:ПП (30:70), а в полимерных смесях с содержани- ем ПЭ 70 % и ПП 30 % разрушающее напряжение уменьшается, но относительное удлинение при раз- рыве увеличивается с 30 % до 450 %.

На третьем этапе проводили оценку реологиче- ских свойств экспериментальных образцов методом капиллярной вискозиметрии. Оценкой реологиче- ских свойств является показатель текучести распла- ва (ПТР).

На рисунке 6 представлена зависимость показа- теля текучести расплава полимерных смесей от ко- личества циклов переработки.

На основании проведенных исследований можно увидеть, что многократная переработка полиолефиновых композиций приводит к  резко- му увеличению показателя текучести расплава. Особенно сильно данный процесс проявляется у композиций с содержанием ПЭ и ПП в соотноше- нии 30:70. Полученные данные свидетельствуют о протекании процессов деструкции в полимерных смесях большим содержанием ПП) более интен- сивно, по сравнению с композициями, содержа- щих меньшее количество ПП. При рассмотрении полученных результатов можно отметить, что при введении в смеси сополимера этилена с пропиле-

 

Tveritnikova I.S. et al. Food Processing: Techniques and Technology, 2019, vol. 49, no. 1, pp. 135–143

 

снаружи

слой ПП

одгезив

слой полимерных

отходов одгезив

слой ПП

внутри (контакт с продуктом)

0,916

 

 

Плотность, г/см3

Подпись: Плотность, г/см30,912

 

 

 

0,908

 

0,904

 

0,900

 

 

 

 

 

 

 

1 цикл                  2 цикл                  3 цикл

Циклы переработки

 

 

 

Рисунок 8 – Многослойный полиолефиновый материал типа «сэндвич-упаковка»

Figure 8 – Multilayer polyolefin material of the “sandwich” type

 

 

Выводы

 

1               2               3               4               5               6

 

Соотношение компонентов композиции: ПЭ:ПП:СЭП:

№ 1 – 70:30:0; № 2 – 68,5:28,5:3; № 3 – 65:25:10; № 4 – 30:70:0;

№ 5 – 28,5:68,5:3; № 6 – 25:65:10

 

Рисунок 7 – Зависимость плотности от количества циклов переработки

Figure 7 – Effect of the number of processing cycles on the density

 

 

ном наблюдается уменьшение ПТР, в сравнении с образцами, полученными без добавления СЭП.

При изучении плотности полиолефиновых сме- сей (рис. 7) в зависимости от кратности переработ- ки можно отметить, что с увеличением количества циклов переработки на лабораторном оборудовании отмечается уменьшение данного  показателя  для всех исследуемых композиций за исключением ПЭ:ПП:СЭП с содержанием компонентов 28,5:68,5:3 и 25:65:10. Для данных полимерных смесей харак- терно увеличение плотности, что  свидетельствует об изменении надмолекулярной структуры полиоле- финовых композиций при введении сополимера эти- лена с пропиленом.

В результате проведенных исследований  мож- но рекомендовать исследуемые полимерные ком- позиции для получения упаковочных материалов. Тем не менее, для того чтобы использовать такие упаковочные материалы для контакта с пищевыми продуктами, необходимо использовать технологию соэкструзии с получением многослойных полимер- ных материалов, где внутренний слой представляет собой смесь отходов ПЭ-ПП, модифицированных сополимером этилена с пропиленом (рис. 8).

Внешний слой и слой, который контактирует с продуктами питания, должен изготовляться из пер- вичных полимеров, не содержащих полимерных отходов. Метод соэкструзии заключается в перера- ботке в одном экструдере слоя полиэтилена, в дру- гом – слоя полипропилена, и в третьем экструдере

  • смесь отходов на основе ПЭ-ПП-СЭП, из которых попадают в соэкструзионную головку плоскощеле- вой конструкции. Полимеры поступают в загрузоч- ные бункеры, расплавляются и выдавливаются в виде пленки. Такая технология направлена на полу- чение многослойных полимерных материалов типа

«сэндвич-упаковка» с использованием отходов пла- стика. Это является актуальным направлением при рециклинге упаковочных материалов.

 

На основании проведенных исследований по из- учению влияния сополимера этилена с пропиленом на свойства полиолефиновых смесей можно отме- тить следующее:

  • в полимерных композициях на основе ПЭ:ПП в соотношении 70:30 приводит к уменьшению разру- шающего напряжения с добавление большего коли- чества сополимера и увеличению относительного удлинения при разрыве. Максимальная точка на- блюдается при концентрации СЭП 3 %;
  • в композициях ПЭ 30 % и ПП 70 % наблюдается увеличение разрушающего напряжения и относи- тельного удлинения по сравнению с полимерными смесями без добавления сополимера;
  • многократная переработка приводит к уменьше- нию деформационно-прочностных характеристик полиолефиновых композиций. Исключение состав- ляют полимерные смеси на основе ПЭ и ПП в со- отношении 30:70, где разрушающее напряжение увеличивается;
  • многократная переработка полимерных смесей приводит к резкому увеличению показателя текуче- сти расплава, что связано с деструкционными про- цессами. Однако, проанализировав данные, можно заметить, что полиолефиновые композиции, моди- фицированные сополимером этилена с пропиленом, имеют меньшие значения данного показателя по сравнению с контрольными образцами без введения сополимера;
  • на основании полученных результатов можно ре- комендовать полимерную композицию на основе ПЭ:ПП в  соотношении  30:70,  модифицированную 3 % сополимера этилена с пропиленом, для получе- ния многослойной упаковки;
  • предложена технология получения многослойных упаковочных материалов с использованием отходов упаковки в среднем слое для контакта с продуктами питания.

 

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте- ресов.

Финансирование

Исследование выполнено при поддержке Ми- нистерства образования и науки Российской Фе- дерации.    Уникальный    идентификатор    проекта

RFMEFI57418X0191.

References

1. Bogdanova AS. Polimery dlya upakovki [Polymers for packaging]. Novye khimicheskie tekhnologii [New Chemical Technologies]. 2014;(6):4-7. (In Russ.).

2. Pishchulin I. Recycling for complex films. Plastiks. 2013;125(7):38-44. (In Russ.).

3. Zelke SEM, Kutler D, Khernandes R. Plastikovaya upakovka: proizvodstvo, primenenie, svoystva [Plastic packaging: production, use, and properties]. St. Petersburg: Professija; 2011. 560 p. (In Russ.).

4. Kerber ML, Golovkin GS, Gorbatkina YuA. Polimernye kompozitsionnye materialy. Struktura. Svoystva. Tekhnologii [Polymer composite materials. Structure. Properties. Technologies]. St. Petersburg: Professija; 2014. 592 p. (In Russ.).

5. Kirsh IA. Directional modification of polymer waste for recycling. International conference “RePlast”; 2008. Moscow. Moscow: Plastiks; 2008. p. 32-33. (In Russ.).

6. Barʹernye mnogosloynye plenki [Barrier multilayer films]. Spetsialʹnyy vypusk “Vse o plenkakh” [All About Films: Special Issue]. 2014:8-18. (In Russ.).

7. Kirsh IA. Ustanovlenie zakonomernostey vliyaniya ulʹtrazvukovogo polya na fiziko-khimicheskie svoystva i strukturu rasplavov polimerov pri ikh vtorichnoy pererabotke [Establishing patterns of influence of the ultrasonic field on the physicochemical properties and structure of polymer melts during recycling]. Dr. chem. sci. dicc. Ivanovo: Ivanovo State University of Chemistry and Technology; 2016. 22 p.

8. Tveritnikova IS, Bannikova OA. Modifikatsiya smesey poliolefinovykh otkhodov [Modification of polyolefin waste mixtures]. Sovremennye problemy tekhniki i tekhnologii pishchevykh proizvodstv: materialy XIX mezhdunarodnoy nauchno- prakticheskoy konferentsii [Modern Problems of Food Production Technology: Proceedings of the XIX International Scientific and Practical Conference]; 2018; Barnaul. Barnaul: Polzunov Altai State Technical University; 2018. p. 167-170. (In Russ.).

9. Suvorova AI, Tyukova IS. Vtorichnaya pererabotka polimerov i sozdanie ehkologicheski chistykh polimernykh materialov [Secondary processing of polymers and the development of environmentally friendly polymeric materials]. Ekaterinburg: Gorky Ural State University; 2008. 130 p. (In Russ.).

10. Vtorichnaya pererabotka polimerov 2018: Szhigatʹ nelʹzya, pererabatyvatʹ [Recycling of polymers 2018: do not burn but recycle]. Plastinfo. 2018:9-10. (In Russ.).

11. Kirsh IA, Tveritnikova IS. Vtorichnaya pererabotka mnogosloynykh upakovochnykh materialov [Recycling of multilayer packaging materials]. Materialy nauchnoy konferentsii s mezhdunarodnym uchastiem “Razvitie pishchevoy i pererabatyvayushchey promyshlennosti Rossii: Kadry i nauka” [Proceedings of a scientific conference with international participation “The Development of Russian Food and Processing Industry: Human resources and science”]; 2017; Moscow. Moscow: Moscow State University of Food Production; 2017. p. 143-147. (In Russ.).

12. Kirsh IA, Chalykh IT, Ananʹev VV, Zaikov GE. Regulirovanie fiziko-mekhanicheskikh svoystv vtorichnogo poliehtilentereftalata putem khimicheskoy i fizicheskoy modifikatsii [Regulation of physical and mechanical properties of recycled polyethylene terephthalate by chemical and physical modification]. Bulletin of the Technological University. 2015;18(7):79-82. (In Russ.).

13. Tveritnikova IS, Kirsh IA. Study of physico-mechanical properties of polyolefin compositions containing copolymers of ethylene to propylene. Bulletin of the Technological University. 2018;21(8):79-82. (In Russ.).

14. Tveritnikova IS, Kirsh IA, Kondratova TA, Kubyshkin AI. Razrabotka tekhnologii polucheniya poliolefinovykh kompozitsiy [Development of technology for the production of polyolefin compositions]. “Novye resheniya v upakovke pishchevoy produktsii”: materialy I nauchno-prakticheskoy konferentsii s mezhdunarodnym uchastiem “Peredovye pishchevye tekhnologii: sostoyanie, trendy, tochki rosta” [“New Solutions in Food Packaging”: Proceedings of I Scientific and Practical Conference with international participation “Advanced food technologies: state, trends, and points of growth”]; 2018; Moscow. Moscow: Moscow State University of Food Production; 2018. p. 166-180. (In Russ.).

15. Tveritnikova IS, Kirsh IA, Fedorenko BN. Development of technology for recycling of packaging waste without sorting them. Food Industry. 2017;(11):20-23. (In Russ.).

16. Ivanov AB, Tveritnikova IS, Kirsh IA. Modifikatsiya polimernykh smesey sopolimerom [Copolymer modification of polymer mixtures]. “Sovremennoe sostoyanie i perspektivy razvitiya upakovki v pishchevoy promyshlennosti”: Materialy Konferentsii s mezhdunarodnym uchastiem [“The Current State and Prospects for the Development of Packaging in the Food Industry”: Proceedings of the Conference with international participation]; 2018. Moscow. Moscow: Moscow State University of Food Production; 2018. p. 20-25. (In Russ.).

17. Kochnev AM, Galibeev SS. Modifikatsiya polimerov [Modification of polymers]. Kazan: Kazan State Technological University; 2002. 180 p. (In Russ.).

18. Pol DR, Baknell KB. Polimernye smesi [Polymer mixtures]. St. Petersburg: Scientific Foundations and Technologies; 2009. 606 p. (In Russ.).


Login or Create
* Forgot password?